Geometrías que importan: la quiralidad en los compuestos con metales de transición

Geometries that Matter: Chirality in Transition Metals Compounds

Autores/as

DOI:

https://doi.org/10.54167/tch.v17i4.1345

Palabras clave:

catálisis asimétrica, quiralidad, química organometálica, metales de transición, simetría

Resumen

En este artículo, se discuten algunos conceptos sobre la quiralidad, tanto en compuestos orgánicos como en complejos de los metales de transición, haciendo énfasis en esta última clase de derivados. Dado que los centros metálicos pueden adoptar diferentes geometrías, la forma en la que se arreglan en el espacio y generan quiralidad es diferente del clásico ejemplo del carbono en la química orgánica. La quiralidad en los compuestos de coordinación se debe a los ligantes, ya sea por la presencia de un átomo quiral en su estructura, o bien, por su conformación espacial, generando en estos casos una quiralidad asociada al metal, la cual será el principal enfoque de este texto. Por otra parte, las aplicaciones principales de los complejos con quiralidad centrada en el metal están asociadas a la catálisis asimétrica, por lo que se describen algunos ejemplos relevantes.

DOI: https://doi.org/10.54167/tch.v17i4.1345

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Amouri, H. & Gruselle, M. (2008). Chirality in Transition Metal Chemistry: Molecules, Supramolecular Assemblies and Materials. John Wiley & Sons.

Bauer, E. B. (2012). Chiral-at-metal complexes and their catalytic applications in organic synthesis. Chem. Soc. Rev. 41(8): 3153 – 3167. https://doi.org/10.1039/C2CS15234G

Bentley, R. (2010). Chiral: A Confusing Etymology. Chirality 22 (1): 1–2. https://doi.org/10.1002/chir.20699

Bochmann, M. (2015). Organometallics and catalysis. An introduction, First Edition, Oxford University Press. ISBN: 9780199668212.

Espinosa-Jalapa, N.A., Hernández-Ortega, S., Le Goff, X. F., Morales-Morales, D., Djukic, J.P. &

Le Lagadec, R. (2013). Coordination of 12-Electron Organometallic Fragments to the Arene Ring of Nonsymmetric Group 10 POCOP Pincer Complexes. Organometallics 32(9): 2661–2673. https://doi.org/10.1021/om400147x

Espinosa-Jalapa, N.A., Roque Ramíres, M. A., Toscano, R. A., Djukic, J. P. & Le Lagadec, R. (2017). Preparative resolution of stable enantio-enriched POCOP-based planar chiral pincer complexes. J. Organomet. Chem. 845: 125 – 134. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2017.04.007

Fernandez, S., Pfeffer, M., Ritleng, V. & Sirlin, C. (1999). An Effective Route to Cycloruthenated N-Ligands under Mild Conditions. Organometallics 18(12): 2390–2394. https://doi.org/10.1021/om9901067

Flack, H, D. (2003). Chiral and Achiral Crystal Structures. Helv. Chim. Acta 86(4): 905–921. https://doi.org/10.1002/hlca.200390109

Ghosez, L. (1995). Strategies for Asymmetric Synthesis. What is the Role of Heterogeneous Catalysis? In: G. Jannes, Vincent Dubois (Eds.) Chiral Reactions in Heterogeneous Catalysis (pp 21-28). Springer.

Gómez-Hortigüela, L. (2020). La quiralidad. El mundo al otro lado del espejo. Catarata. ISBN: 978-84-9097-939-6.

Hong, Y., Jarrige, L., Harms, K. & Meggers, E. (2019). Chiral-at-Iron Catalyst: Expanding the Chemical Space for Asymmetric Earth-Abundant Metal Catalysis. J. Am. Chem. Soc., 141(11): 4569–4572. https://doi.org/10.1021/jacs.9b01352

Larionov, V. A., Cruchter, T., Mietke, T. & Meggers, E. (2017). Polymer-Supported Chiral-at-Metal Lewis Acid Catalysts. Organometallics 36(8): 1457 − 1460. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.7b00016

Matsushima, Y., Onitsuka, K., Kondo, T., Mitsudo, T. & Takahashi, S. (2001). Asymmetric Catalysis of Planar Chiral Cyclopentadienylruthenium Complexes in Allylic Amination and Alkylation. J. Am. Chem. Soc. 123(42): 10405 – 10406. https://doi.org/10.1021/ja016334l

Moss, G.P. (1996) Basic terminology of stereochemistry (IUPAC Recommendations). Pure Appl.Chem. 68(12): 2193 – 2222. https://doi.org/10.1351/pac199668122193

Mukherjee, T., Ghosh, S. K., Wititsuwannakul, T., Bhuvanesh, N. & Gladysz, J. A. (2020). Chiral-at-Metal Ruthenium Complexes with Guanidinobenzimidazole and Pentaphenylcyclopentadienyl Ligands: Synthesis, Resolution, and Preliminary Screening as Enantioselective Second Coordination Sphere Hydrogen Bond Donor Catalysts. Organometallics, 39(8): 1163–1175. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.0c00073

Nikfar, S., Behboudi, A. F. (2014). Encyclopedia of Toxicology (3rd Ed.). Philip Wexler (Ed.) Elsevier. ISBN: 9780123864543

Ouellette, R. J. & Rawn, J. D. (2019). Organic Chemistry: Structure, Mechanism, Synthesis (2nd Ed.). Elsevier. https://doi.org/10.1016/C2016-0-04004-4

Roque-Ramires, M. A., Shen, L. & Le Lagadec, R. (2020). Synthesis of Non-Symmetric Ruthenium(II) POCOP Pincer Complexes and Their Bimetallic Derivatives by π-Coordination of Arenophile Fragments. Eur. J. Inorg. Chem. 2020(28): 2700 – 2708. https://doi.org/10.1002/ejic.202000425

Steinlandt, P. S., Zhang, L. & Meggers, E. (2023). Metal Stereogenicity in Asymmetric Transition Metal Catalysis. Chem. Rev. 123(8): 4764 – 4797. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.2c00724

Wade, L. G. (2017). Química Orgánica. Volumen 1. Pearson. ISBN: 6073238479

Wallentin, C. J., Orentas, E., Wärnmark, K. & Wendt, O. F. (2009). Chirality, a never-ending source of confusion. Z. Kristallogr. Cryst. Mater. 224(12): 607 – 608. https://doi.org/10.1524/zkri.2009.1230

Wititsuwannakul, T., Mukherjee, T., Hall, M. B. & Gladysz. J. A. (2020). Computational Investigations of Enantioselection in Carbon–Carbon Bond Forming Reactions of Ruthenium Guanidinobenzimidazole Second Coordination Sphere Hydrogen Bond Donor Catalysts. Organometallics 39(8): 1149 – 1162. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.0c00072

Yen Wong, E. H., Yu-Xiang J., Li, Y., Pullarkat, S. A. & Pak-Hing L. J. (2018). Catalytic asymmetric synthesis of Pt-and Pd-PCP pincer complexes bearing a para-N pyridinyl backbone. J. Organomet. Chem., 862: 22 – 27. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2018.03.010

Zhou, Z., Chen, S., Hong, Y., Winterling, E., Tan, Y., Hemming, M., Harms, K., Houk, K. N. & Meggers, E. (2019). Non-C2-Symmetric Chiral-at-Ruthenium Catalyst for Highly Efficient Enantioselective Intramolecular C(sp3)–H Amidation. J. Am. Chem. Soc., 141(48): 19048–19057. https://doi.org/10.1021/jacs.9b09301

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Publicado

2023-12-11

Cómo citar

Roque Ramires, M. A., Temich Escribano, J. C., Ortiz Rojas, S., & Le Lagadec, R. (2023). Geometrías que importan: la quiralidad en los compuestos con metales de transición: Geometries that Matter: Chirality in Transition Metals Compounds. TECNOCIENCIA Chihuahua, 17(4), e1345. https://doi.org/10.54167/tch.v17i4.1345
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